
化工廢水種類很多,按廢水中的主要污染物可分為含腈廢水、含酚廢水、含硫廢水、含氟廢水和含有機磷化合物廢水等。本文重點簡述幾種含氟化工廢水處理方法。
含氟廢水主要來自于氟產品的生產過程、氟產品的使用過程以及其他產品生產時的副產(磷肥、稀土等)。
以工廠的實際應用來看,含氟廢水處理的主要工藝路線有化學中和、混凝、絮凝、沉淀、過濾、厭氧生化、好氧生化和吸附法等。由于含氟廢水存在污染物質多樣性的特點,一般情況下需要用多種方法組合的處理工藝才能達到預期的處理效果。
1)中和
向廢水中投加消石灰、氫氧化鈉等堿性物質,把氫氟酸、氟硅酸和有機氟等轉化為無機氟鹽。
2)混凝
混凝過程就是在廢水中加入帶正電的混凝劑去中和顆粒表面的負電,使顆粒“脫穩”,于是顆粒間通過碰撞、表面吸附和范德華引力等作用,互相結合變大,以利于從水中分離。混凝劑是分子質量低而陽電荷密度高的水溶性聚合物,分為無機和有機兩大類。
3)絮凝
絮凝是聚合物的高分子鏈在懸浮的顆粒與顆粒之間發生架橋的過程。“架橋”就是聚合物分子上不同鏈段吸附在不同顆粒上,促進顆粒與顆粒聚集。絮凝劑為有機聚合物,多數分子質量較高,并有特定的電性(離子性)和電荷密度(離子度),常用的為聚丙烯酰胺。
4)沉降
通過自然沉降、物理強制沉降等手段,讓已經絮凝好的物質沉淀下來。
5)過濾
用離心機、板框壓濾機等設備,把沉淀后的物質進行固液分離,使固體物含水率降低,方便運輸和處置。
6)厭氧生化
在厭氧條件下,創造厭氧微生物所需要的營養條件和環境條件,利用這類微生物分解廢水中的有機物高分子物質,達到降低COD的目的。有機物的厭氧降解過程可以分為4個階段:水解、酸化、產乙酸和產甲烷。有時為了減少臭味,只利用前兩個階段。
7)好氧生化
利用好氧微生物(包括兼性微生物)在有氧存在的條件下,把水中的有機污染物作為“食物”進行好氧代謝,經過一系列的生化反應,逐級釋放能量,終以低能位的無機物穩定下來,去除水中的COD、NH3-N等,達到無害化的要求。
8)吸附
使廢水流經接觸床,通過與床中固體介質進行特殊或常規的離子交換或化學反應以除去氟化物。常用的吸附介質有活性氧化鋁、骨炭/羥基磷石灰、活性氧化鎂等。近年來人們也研究了稀土元素作吸附劑除氟。吸附法用于含氟廢水的深度處理,效果十分明顯,但在工廠應用的例子并不多。
對部分氟化工企業含氟廢水的處理情況進行了調研,目前含氫氟酸、氟硅酸和無機氟鹽的廢水,通常采用“中和+混凝+絮凝+沉淀+過濾”的處理工藝,該工藝技術成熟,運行可靠,處理成本低廉,但受季節、溫度、地區等差異的影響,出水氟化物含量>20mg/L,很難達到一級排放標準。含有機氟的廢水,一般采用“中和+混凝+絮凝+沉淀+過濾+生化+二沉”的處理工藝,由于有機氟廢水的組分很復雜,處理難度很大,沒有經過小試,基本上不能形成合適的處理方案。所以現在許多有機氟廢水處理裝置,或者投資很大,處理成本很高,或者處理后不能達標排放。
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